Менделеев Д.И. Рассуждение о соединении спирта с водой, СПб.:1865

В начало   Другие форматы   <<<     Страница 104   >>>

  1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11  12  13  14  15  16  17  18  19  20  21  22  23  24  25  26  27  28  29  30  31  32  33  34  35  36  37  38  39  40  41  42  43  44  45  46  47  48  49  50  51  52  53  54  55  56  57  58  59  60  61  62  63  64  65  66  67  68  69  70  71  72  73  74  75  76  77  78  79  80  81  82  83  84  85  86  87  88  89  90  91  92  93  94  95  96  97  98  99  100  101  102  103  104 105  106  107  108  109  110  111  112  113  114  115  116  117  118  119  120 

— 104 —

Прибор Б.

При 0° удельный вес 0,908001 .....п° 267

15,20 » » 0,895800 ..... 268.

XXIX. Для смешения взят тот же спирт, как п для смесей XXIV и XXVII. Содержание безводного спирта = 55/187 процентов по весу.

При 0° удельный вес 0,918078 .....п° 269

- 15,09 » « 0,906288 ..... 270.

XXX. Для смешения взят безводный спирт в количестве 54,638 весовых процентов.

При 0° удельный вес 0,919288 .... и0 27 И

» 10,30 » » 0,91 1325 ..... 272

, 15,10 » » 0,907522 ..... 273

. 20,03 » » 0,903546 ..... 274

29,97 » - 0,895416 ..... 275.

Таким образом для всего пространства от 100 до 5 5°/0 веса сделаны были определения по крайней мере чрез 5°/0. От 55 до 40°/0 сделаны определения, описанные в четвертой главе. Оставалось сделать определения в пространстве от 40 до О°/0. Здесь я сделал только немногия определения и притом довольно спешно ‘), потому для них не ручаюсь в той степени точности, какую имеют другия определения. Я ограничился немногими определениями по той причине, что данные Гильпина в этом пространств должны иметь меньшую погрешность, чем для спиртов низшого удельного веса. Притом известны еще наблюдения Дринкуотера для самых слабых спиртов, что и дает возможность знать удельные веса слабых спиртов, с точностию большею, чем для спиртов содержащих мало воды, где разноречия гораздо значительнее. Правда, что при сравнении Ге-Люссака и Баумхауэра заметна значительная разность и для спиртов довольно слабых, но, как было показано ранее, данные Баумхауера заслуживают малого внимания по своей малой точности, а между данными Ге-Люссака и Гильпина для слабых спиртов разности ничтожны. Так, например, произвела все поправки, получаем для удельного веса смеси содержащей 8°/0 безводного спирта.

и 5°

При — Ц. Гильппн 0,98591 (принимая его нормальный спирт за 89;06°/0).

» » Ге-Люссак 0,98595 (принимая его безводный спирт за 99,89°/„)-» » Дринкуотер 0,98591 (его безводный спирт содержит только 0,047"/0 воды).

Для 20,5% но весу получается: по Гильпин

по Ге-Люсеаку » » 0,97022.

15°

при -то Ц. по Гильпину удельный вес 0,97018.

Для 33% получаем:

IIIѵ М О пптт __

По Гильпину 0,95208 при ^ Ц.

Но Ге-Люссаку 0,95212 » » ».

Если заметить, что данные Ге-Люссака выражены 4-мя цифрами, то окажется тождество результатов в рассматриваемом пределе.

Немногия сделанные мной определения так близки к тальниковым, что я имел повод считать последния очень близкими к истине.

*) Эти определения были сделаны в последних числах апреля и первых числах мая пред самым моим отъездом за границу (на лето 1863 года), где я ц имел время перечислить все мои определения н сделал большую часть интерполировании.

— 105 —

Вот последния мои данные:

XXXI. Безводный спирт особо приготовлен. Количество его = 36,082 весовых процентов; прибор С.

При 14°,90 удельный вес 0,946580 .....н° 276

XXXII. Тот же безводный спирт, количество его=35,011 весовых процентов; прибор Б.

При 0° удельный вес 0,957825 .... п° 277

9,88 » » 0,951795 ..... 278

» 14,69 » « 0,948662 ..... 279

- 20,07 » » 0,94507 3 ..... 280

» 29,80 » . 0,938253 ..... 281

XXXIII. Тот же безводный спирт. Весовой процент его 29,897.

Прп 14,93 удельныйвес 0,957233 (прибор С) . . 282 » 16,27 » » 0,957023 (прибор Е) . . 283.

XXXIV. Для смешения взят тот спирт, который входил в смешения XXIV, XXVII и XXIX. Безводного спирта в смеси 24,973°/0 по весу.

Прп 15°,30 удельный вес 0,964342 (прибор Б). п° 284.

XXXV. Тот же спирт. В смеси 10,035 процентов безводного спирта.

При 15°,08 удельный вес 0,983074 (прибор С) . п° 285.

Для исследования причин, производящих сжатие и расширение, замечаемое при образовании однородных (химических) сложных тел, необходимо прежде всего иметь возможно полный запас точных сведений об сжатии н расширении или изменении удельного веса. Одна из целей моей работы состояла в том, чтобы дать этот запас для смеси спирта с водой, и притом найдтп эмпирическое выражение для зависимости удельного веса от состава смеси. Мне неудалось отмокать закон изменения удельного веса с переменой количества спирта. Разнообразные пробы, которые были сделаны в этом отношении, не привели к желаемому результату. Они убедили меня также, что попытки Коппа, Томсена и других к решению этого вопроса, также неприложимы к действительности. В другом месте, когда запас сведений увеличится, я постараюсь изложить те способы, которыми, мне кажется, возможно решить вопрос. Тогда опишу и разнообразные пробы, сделанные в этом отношении; теперь же остановлюсь на эмпирических выводах моих исследований. Они во всяком случае должны предшествовать теоретическим выводам в предмете еще столь мало разработанном, как тот, о котором идет речь т).

’) Чтобы показать пример попыток, сделанных мной и особенно того, как я убеждался в неверности разнообразных предположений, привожу один случай. На основании некоторых соображений мне казалось, одно время, что закон зависимости удельных весов от процентного состава должен выражаться уравнением:

5 = А р'1 -+- Б (1 — р)ы,

где 8 удельный вес смеси, содержащей в 1 части по весу р частей спирта и 1 —р части воды и где (1 есть удельный вес безводного спирта и В удельный вес воды. Действительно, прп р = О (вода), 8 — Г), прп р = 1 (спирт) 8 = (1 — как и следует быть. Это выражение непрнложимо, как показало испытание и что оказалось потом по следующим соображениям:

Первая производная 8' = п си р” "1 — т Б (1 — р)т 1; при р = О, 8' = — т Б,

при р = 1, 8' = п й

Вторая производная 8" = п (п — 1) йр" !+т (ш — 1) Б (1—р)ИП 2; при р = 0, 8" = 8' (1 пи)

при р = 1, 8" = (п — 1) п — (1 == 8' (п — 1).

Первые и вторые производные прп р=1 и при р = 0 мне приблизительно известны по определениям подобным тому, которое описано на стр. 100. Первая производная при р=0, приблизительно = —0,190, при р==1, она приблизительно = 0,313 вторая производная при р = О, приблизительно = + 0,466, при р = 1 она приблизительно - — 0,592. Определяя пи и п из первых производных, получаем щ = — — 0,19 и п = — =—0,39; определяя же по этим данным вторые производные, находим, что при р = 0, 8" = —0,15, а при р = 1; 8" = — 0,435, что несогласно с истиной, а потому и основная Формула неверна

14



Hosted by uCoz