- 77 —
Итак есть возможность посредством перегонки с баритом н известью, получать наверное одиш и тот же спирт, имеющий удельный вес
Спрашивается, не содержит ли он воды или каких либо нодмесей? Этот вопрос долго занимал меня и я пробовал разными путями решить его. Некоторые перепробованные способы (определение упругости паров, удельного веса паров и др.) оказались вполне неприменимыми; я их не описываю. Другие способы испытания дали неясные или сомнительные результаты, наир. испытание баритом, нагревание с средними сухими сложными эѳирами в запаянной трубке (способ Бертело), проба цинкэтплом и др. Все эти попытки хотя и стоили много времени, но не стоют описания, потому что недали никаких точных результатов при сравнительном испытании спиртов, имеющих удельный вес 0,78945 и 0,789 7— °0°
0,7896 при Ц. Чувствительнее всех других испытании всетаки было нагревание с средним сухим сложным эѳиром. Но должно заметить, что получение средняго сухого эѳира—например уксусного, есть дело весьма затруднительное, если требуется абсолютное отсутствие воды, которое здесь узнается легко—простым нагреванием в запаянной трубке несколько часов при 150 — 200°. Если есть малая подмесь воды—эѳир сделается при этом кислым. Если средний сухой эѳир смешать (при соблюдении всех предосторожности для устранения влажности) со спиртом удельного веса 0,78945 то даже после нагревания втечении 30 часов (в три промежутка), реакция остается средняя. Если взять
20°
спирт удельного веса 0,790 при -^Ц., то после четырех часов появляется реакция уже довольно ясно
кислая; но если взять промежуточный спирт, то результат сомнителен, что легко и объясняется весьма малым количеством могущей образоваться кислоты.
Самыми положительными доказательствами в пользу безводности и вообще чистоты спирта, имеющого прп 20° уд. вес 0,78945, я считаю следующие:
Такой спирт не отдает более воды извести, как долго ни нагревался бы с нею. Прп перегонке спирта, вместо приемника была поставлена (когда уже отогнались две первых порции) колба с известью только что вновь прокаленной и остывшею под колоколом над серной кислотой. В эту колбу собраны были третья, четвертая и пятая порции от двух перегонок. Колба была снабжена восходящим холодильником, оканчивающимся длинной трубкой с хлористым кальцием. В этом состоянии прибор был нагрет в паровой ванне, так что шла очень быстрая перегонка, но пары сгущались и падали обратно. Такое нагревание продолжалось три часа, потом нагревание было уменьшено, так что только немного спирта доходило в нижнюю часть холодильника и в этом состоянии нагревание продолжалось часов шей. Потом колба была закупорена и завязана, и на ночь оставлена при температуре около 40° Ц. На утро была сделана перегонка и получились порции:
Второе доказательство есть самое элементарное, но в то же время одно из самых сильных: это перегонка спирта в отдельности. От двух перегонок были собраны в колбу средния порции со всею возможной осторожностию. Удельный вес такой смеси, определенный в сосудах Б и Е; был:
0,77945 при ~ Ц.
Первая 0,789502 при ИД
п° 84
85.
86. 87.
Вторая 0,789443 Третья 0,789453 Четвертая 0,789447
0,789452 и 0,789463 при -=^Ц.
и0 88 и 89.
— 78 -
Среднее 0,789457. Из этой колбы тотчас произведена перегонка и собранные продукты составили 5 порций. Удельные веса пх были следующие:
Первая 0;78963 при — Ц........и0 90.
Вторая 0,789450 ...........« 91.
Третья 0,789403...........* 92.
Четвертая 0,789443 ...........«93.
Пятая 0,789453 ...........«94.
Первая порция получила свой влагу конечно от воздуха, стенок приборов и т.п., все же следующия порции представляют, в пределах погрешностей наблюдения, совершенно один и тот же уд. вес, какой имел взятый спирт. Среднее из четырех последних порций есть: 0,789452.
Повторение этого опыта убедило меня, что при перегонке спирта уд. веса 0,78945 не образуется спирта более легкого и более тяжелого. Если взять спирт удельного веса 0,7900 — 0,7896, то разность продуктов очень ясна, две или три первые (и последняя хотя в малой степени) порции имеют
20°
высший удельный вес, чем следующия. Напр., перегонка спирта 0,78962 -^гЦ., который был получен
прп употреблении хлористого кальция и собран от разных перегонок (порции сохранялись под колоколом с хлористым кальцием и пред определением удельного веса их смесь была прокипячена и охлаждена в сухой атмосфере); эти переточки дали следующия числа:
Первая порция 0,78989 при Ц. . . .. . . . . п° 95.
Вторая » 0,78975 » . . . ...... 96.
Третья » 0,78960 »......... 97.
Четвертая » 0,78962. »......... 98.
Необходимо заметить, что безводный спирт полученный с известью, имеет особый, слабый, характеристический запах, которого незамечается у самого крепкого сппрта, получающогося чрез простую отгонку очищенного спирта. Этот последний имеет очень слабый, нежный,если можно так выразиться, запах эѳиров.
Замечательно то, что при перегонке известкового безводного спирта в отдельности, этот запах значительно уменьшается. Ни одна из порций ие имеет уже того резкого запаха, какой был прежде во всей массе. Из этого должно вывести заключение, что пахучее вещество сппрта отлично от него и подмешано к нему в столь ничтожных количествах, что значительное уменьшение его не оказывает влияния на удельный вес.
Третье и самое, конечно, лучшее доказательство значительной (в пределах точности определения уд. веса) чистоты безводного спирта, полученного с известью — составляет то, что смешение этого сппрта с водой дает спирт точно таких же свойств, как и спирт полученный прямой отгонкой из очищенного сппрта. Эту пробу делал Фоунс. В моих исследованиях находится ясное подтверждение справедливости этого Факта. Сличение полученных мной чисел с числами Гпльпина показывает, что в пределах точности моих и его наблюдений существует полное согласие. Но это сравнение еще не вполне доказательно, потому что Гпльпину свойственны довольно значительные погрешности. Три отдельные наблюдения, нарочно для этой цели предпринятые мной, показали, что и в пределе точности моих наблюдений, спирты оказываются тождественными будут ли они получены из безводного спирта, или приготовлены чрез смешение воды с крепким спиртом, отогнанным из слабого очищенного спирта. Факты служащие для этих сравнений и часть самых сравнений, приведены в последней главе, а потому и не останавливаюсь более на них.
Чтобы дополнить необходимые сведения о безводном спирте, я определил, принимая все известные
