Менделеев Д.И. Рассуждение о соединении спирта с водой, СПб.:1865

В начало   Другие форматы   <<<     Страница 99   >>>

  1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11  12  13  14  15  16  17  18  19  20  21  22  23  24  25  26  27  28  29  30  31  32  33  34  35  36  37  38  39  40  41  42  43  44  45  46  47  48  49  50  51  52  53  54  55  56  57  58  59  60  61  62  63  64  65  66  67  68  69  70  71  72  73  74  75  76  77  78  79  80  81  82  83  84  85  86  87  88  89  90  91  92  93  94  95  96  97  98  99 100  101  102  103  104  105  106  107  108  109  110  111  112  113  114  115  116  117  118  119  120 

— 99 —

для каждой смеси при 0°, ИО0,15°,20" и 30°,подобно тому как на стр. 86, здесь впрочем конечные разности изменялись еще менее, чем для спиртов, которым соответствует большое сжатие.

Так-как для определения состава нормального спирта Гилышна и спиртов, называемых разными наблюдателями безводными, нужно было знать удельные веса около 15", то для этой температуры и было сделано интерполирование. Данные для этого суть:

Весовой ицоцент безводного спирта р.

Весовой

процент

ВОДЫ (|.

Удельный вес 8

11°

п'ш Ц.

Значения величин: 8 — 99918

100-,, ^055 <1

99,038

0,962

79665,0

1,0528

97,530

2,470

80122,8

1,0311

95,013

4,987

80858,9

0,9858

94,952

5,048

80876,5

0,9839

91,023

8,977

81970,3

0,9278

9 0,0 7 5

9,925

82225,3

0,9153

89,653

10,347

82338,2

0,9105

87,630

12,370

82863,9

0,8809

85,003.

14,997.

83543,2.

0,8581.

В последнем столбце приведены величины, которые подвергнуты интерполированию в зависимости от величин 2-го столбца ((}). Прямо интерполировать удельные веса в зависимости от процента сппрта не должно, потому что тогда для безводного спирта получится значение удельного веса в зависимости от погрешностей, свойственных определениям смесей спирта с водой. Будучи уверен, что в удельном весе безводного спирта заключается весьма малая погрешность, я не решился подвергать его значение какому либо изменению, основанному на определениях, которым свойственна большая погрешность не только потому, что они повторены меньшее число раз, но и потому, что для нахождения этих величин необходимо было употреблять тот же самый безводный спирт. Потому удельный вес безводного спирта я принял за величину несомненную. Для 15° удельный вес безводного спирта — 79367. Точно также несомненно значение удельного веса воды при 15°, оно равно 99918. Чтобы устранить от интерполирования значения 8 (удельного веса) при (| = 0 (безводный спирт, р = 100) и при (| = 10 О (вода, р = 0), должно было поступить следующим образом. Общий вид параболического уравнения, выражающого зависимость удельного веса от содержания сппрта (р) или воды ((]) есть:

8 = А + Вр-|-Ср2-ьОр3-4-. . . . ;

где, А должно быть равно удельному весу воды, т. е. 99918, потому что при р = О, 8 = А. Так-как при р = 100, 8 должно быть равно 79367, то вся Форма уравнения должна принять такой вид:

79367 — 99<И N

99918 4- р

-(100 — р) (а-Ь Ь р -Ь с р2 -+- (1 р'

Тогда при р = 0,8 = 99918, а при р= 100,8 = 79367, что и необходимо по условию. Чтобы иайдтн коэффициенты /Я, Ь, с. . . должно знать прп переменном р значения величин

8 - 99918

- 205>51 ИЛИ

8 — 99918 100 — <|

205,51

100 ■

потому что р= 100 — (). Значения этпх-то величин и приведены в последнем столбце предъпдущен таблицы. Подобным образом составленные числа служили мне ии(. (или у.) в большей части тех случа-

— 100 —

ев, когда нужно было делать интерполирование удельных весов. Если находились значения для коэффициентов а, Ь с, и т. д., то легко находились коэффициенты А, В, С, и т. д.; потому что

8- 99918 0г . .

—--1- 205,о!

-11 ,,-= а Ч- Ь р с р2 Н-----;

откуда:

8=99918 +(100 а — 205,51 р) р-ь(100 I) — а)р 2-+ (100 с — Ь) р я +. . . . Следовательно, в выражении

8 = А +- В р Н - С р2 -ь- . . . .

А = 99918; В = 100 а — 205,51; С = 100 —а;Б= 100с — Ь, и т. д.

Если при интерполировании переменной было ц, а не р, т. е. если получали:

8 - 99918

—-—-+-20.1,0 1

-—--= а г Н— Ь и д И— сх Ч “ —}— • • . ;

то в выражении:

8 = А,-Н?1(|Ч-СИ «Г+В^Г1-!-.....

А, = 79367; В1 = 100 а1 +- 205,51; С, = 100 1>х—а(; С1=100с1— Ь1 и т. д.

Интерполирование данных для спиртов, содержащих от 100 до 85°|0 безводного спирта, было сделано последним способом. Оно было ведено по методе Чебышева и дало следующие результаты: (0,0) = 9, а3 = 1 9,524- К0 = 0,94959

(0,1) = 70,083 Ь, = 7,787 К, = — 0,0142682

(0,2) = 721,46 Ь2= 7,722. К„ = +0,0002969.

(0,3) = 8343,31 2 и.= 8,5463

(0,4) = 102976,5 2 и * х, = 64,04298

(1)1) 175,72 2 и . х ,2 = 647,0586.

(1.2) = 2725.3 ('1,3)= 38007,0

(2.2) — 2876,4.

Оттуда выводится, что

8—99918

ИоО — ц

—1-205,1 5

1,07275 —0.0188729 Х-ЬО,0002969.x2. . . XXX.

Ч

Это выражение удовлетворительно в пределе точности наблюдения. Из него находим, что,

8= 79367 + 312,785 у— 2,9600 у2+-0,04856 у 3 — 0,0002969ц4 . . . . XXXI.

Отсюда находим, что —

при <| = ИО, или р =90удельный вес, прп 15°,8= 82244,4 у=11 илир = 89 » » » 8= 82509,7.

Изменение удельного веса на 1 °/0 прп 90 и 89 процентах спирта найдется, если возьмем производную и подставим в ней вместо (|, величины 10 и 11.

8'= 312,785 — 5,9200 я-+- 0,14568 ц3 — 0,001096 7 Ч3,.....XXXII.

Откуда находим:

при <]= ИО или р= 90 пзмен. удельного веса на 1°/0, при 15°,8'= 267,06 » (|сзг 11 » р = 89 » » » » » » » 8' = 263,83.

Удельный вес нормального спирта Гильпина (стр. 17)

15!

при =0,82494.



Hosted by uCoz