Менделеев Д.И. Рассуждение о соединении спирта с водой, СПб.:1865

— 26 —

Посредством дилатометра особого устройства, Баумхауер и Ваи-Моорзель определили также расширение разных смесей (а именно первого ряда) спирта с водой:

Процент

спирта по весу. Объем при определенных температурах, принимая объем при 0^е = 1.

Для определения удельного веса смесей спирта с водой, Баумхауер употреблял гидростатическое взвешивание при 15° стеклянного тела (прикрепленного на волоске), имеющого вес в воздухе 38,9345 грамма (барометр при 0° 758,6^ми1, термометр 15°,ЗЦ., разность термометров психрометра 0°,3), вес в воде при 15° 26,0965 грам. Отсюда имеем объем взвешиваемся жидкости около 1 2,865 грамма. Точность во взвешивании не превышала 0,001, потому что более трех десятичных в определениях не приводится. Погрешность в объеме должно считать незначительной, а потому мы ею и пренебрегаем. Наибольшая погрешность в температуре, судя по данным Баумхауера, не может быть точно определена; но как нигде при определении удельного веса не приводится температур с сотыми долями градуса, то должно полагать погрешность температур около 0°,1 Ц. По этим данным находим, что наибольшая погрешность в удельном весе Баумхауера не должна бы быть более 0,00024.

Погрешность в определении процентного состава можно бы определить, потому что й(Р) по крайней мере = 0,001, а количество взвешиваемся жидкости не было больше 95 граммов, потому погрешность в проценте должно считать по крайней мере = 0,00 2. В действительности же эта цогрешность была

— 27 —

значительно больше, потому что при гидростатическом взвешивании спирт менял свой крепость, потому что был в открытом сосуде, а именно крепкий (100,95 и 90°/₀) притягивал влажность, средний же терял спирт. Многие первоначальные мои опыты научили меня избегать всякой точной работы со спиртами в открытых сосудах, и показали мне, что при такой работе нельзя ручаться за 0,1—0,0 5%, потому я уверен, что в работах Баумхауера существует погрешность процента по крайней мере равная 0,05. Это и не может быть иначе, потому что в числах этого наблюдателя заметны разности, необъяснимые другим способом, а именно: по двум его определениям для одного и того же процента, разность доходит до 0,00060. Так, например, 1-я серия 81,76°/₀0,84419; 2-я серия81,71 °/₀ 0,84373, или так как при 81,7°/₀ разность на один процент веса производит в удельном весе разность 0,00249, то по 2-й серии при 81,76% удельный вес равен 0,84361, что разнится от 1-й серии на 0,00058. Точно также по 1-й серии при 34,55°/₀удельный вес 0,94880, по 2-й серии 0,94934 при 20_;88 проц. удельные веса суть 0,96929 и 0,96972.

Крепость нормального спирта Гильпина по 1-й серии Баумхауера определяется равной 89,09, а по 2-й 89,12.

Из этих сравнений видно, что Баумхауер избрал плохия средства для точного определения удельных весов разных смесей спирта с водой, и что его результатам нельзя более доверять, чем результатам кого либо из его предшественников.

Если обратимся к работам Баумхауера о расширении, то найдем еще больше поводов к сомнениям Не говорю уже о том, что для определения служили те же спирты, которые ранее того были подвергаемъ! гидростатическому взвешиванию, следовательно уже изменили свой крепость, а обращу главное внимание на устройство дилатометра, служившого для опытов Баумхауера. Он состоит из цилиндра (длиной около 6 сантиметров, диаметром в 1 сантиметр, емкость до О делений 6,256 куб. сапт. с калиброванной трубкой (длина около 50 сантиметров), деленной на 300 равных по длине частей (емкость одного деления равна 0,000767 куб. сантиметра). Внизу (если трубка с делениями обращена кверху) цилиндр оканчивается маленькой трубкой, конец которой отшлифован и запирается куском обыкновенной пробки, нажимаемой микрометрическим винтом. Это нововведение служит Баумхауеру для легкого очищения и промывания прибора. Объем и коэффициент расширения были определены ртутью, но без кипячения, а только наполнение производилось ртутью, нагретой до 150° Ц. Коэффициент расширения оказался (средний) 0,000028. Жидкость наливалась в дилатометр три раза, чтобы его промыть; прибор помещался в ванну при 40°—50°, вода которой перемешивалась вдуваемой струею воздуха; наблюдение производилось когда термометр показывал 30° потом когда 25°, 20°, и т. д. до 0°. Последния охлаждения производились льдом. Цилиндр, в котором помещался дилатометр и термометр, имел длину 60 сантиметров, диаметр около 18 сантиметров. В стакане подобного же размера я сделал повторение опыта Баумхауера, взявши вместо дилатометра прибор употребленный мной для определения удельного веса (он далее подробно описан). Этот прибор имеет внутри термометр, что и необходимо для суждения о температуре внутри прибора. Взята была вода в 45° Ц. и в нее погружен прибор, наполненный 30°/₀ спиртом. Температура прибора во время погружения была 18°,3 Когда стали пропускать чрез воду ванны воздух, температура ея стала быстро падать. Чрез некоторое время температура ванны была равна 30° Ц., но тогда температура спирта была только 28°,7; при повторении опыта с замедленным током воздуха, температура прибора была 2 9°,1, когда термометр ванны показывал 30°. Когда пред пропусканием воздуха прибор нагревался в ванне до 36°, то после пропускания воздуха, когда в ванне было 30°, в приборе 31°,3. Когда в ванне термометр показывал 25°, в двух первых опытах температура в приборе была 25,2 и 25,0 (при очень медленном охлаждении). Судя по этим опытам должно думать, что в температурах не столь постоянных, как 0°, Баумхауер делал ошибку могущую достигнуть до 0°,5 и даже превышающую эту разность. А как разность на 1° производит в объеме крепких спиртов разность = 0,00ИО, то в опре-