— 67 —
свинчены и замазаны. К холодильнику приставлена герметически изогнутая трубка, вправленная в пробку входящую в приемник (бутыль). В этой пробке была вставлена другая трубка, кончающаяся трубкой с хлористым кальцием, что дало возможность устранить доступ влажности воздуха. Прп этой перегонке получено восемь порций, каждая немного более ’/3 ведра. Как только приемник наполнялся, его заменяли скорее новым и отнятый запирался стеклянной пробкой, хорошо пришлпФОванной. Проба грейнеровым спнртомером крепости третьей порции показала, что этот сппртомер не верен, потому что (после поправки на температуру) прибор показал крепость 100,3% веса.
Этим закончены были перегонки в большом виде, потому что в большом составном снаряде невозможно сделать всех скреплений совершенно герметическими. Остальные испытания и перегонкп производились в малом виде.
Первоначально был определен, уже моим прибором со всеми предосторожностями и поправками удельный вес всех восьми порций. Для удобства сравнения удельные веса переведены к темпера
туре 20° Ц.
20°
Первая порция имела удельный вес при — 0,79240.....п°11
Вторая » 0,79200 .....12
Третья » 0,79182 ..........13
Четвертая » 0,79081..........14
Пятая » 0,79069 ..........15
Шестая » 0,79002 ..........16
Седьмая » 0,78973 ..........17
Восьмая » 0,78985 ..........18.
Последняя порция была несколько мутна от переброшенной извести. Для дальнейших исследований служили мне преимущественно порции 7-я и 8-я, а под конец исследования и порция 6-я, которую я отдельно перегнал над значительным количеством извести в большой колбе и получил ('отбросив первую часть перегона) спирт в двух порциях имевших удельный вес:
0,78970 и 0,78948 при 2^Ц....... . . п°1 9 и 20.
Для испытания окончательного отнятия воды, испробованы были многия средства; но прежде чем описывать эти опыты должно заметить, что прп самом приступе к работе иири дальнейшем ея ходе мне удалось заметить несколько обстоятельств, которые оказали существенное влияние на ея исход: они дали возможность объяснить некоторые несогласия в замеченных результатах относительно удельного веса безводного спирта. Оттого то заметкой о них и хорошо начать описание моих работ.
Прежде всего меня поразил тот Факт, который кажется еще никто из работавших с безводным спиртом не имел в виду — а именно, что первые порции перегонки имеют удельный вес более последующих. При первых сделанных мной перегонках крепкого спирта с известью, можно было полагать, что первые порции содержат больше воды, чем следующия потому, что в кубе, хотя и запертом пробкой, остается влажный воздух, что извести взято было недостаточно, что спирт ие только покрывал известь, но уровень его была выше извести, а потому испарение происходило сперва с поверхности, то есть из спирта содержащого воду. Можно было также объяснять себе это явление тем, что известь отнимает воду от спирта сильнее при температуре кипения спирта, а потому первые порции суть те, которые Ее подверглись действию всей поглощающей способности извести. Конечно, и эти обстоятельства имеют влияние на содержаиие воды в разных порциях, но из последних перегонок, особенно из точного определения удельного веса разных порций, стало ясным, что не одни вышеуказанные обстоятельства опре-.ияют это явление. Чтобы уяснить замеченное явление, сделана была перегонка отдельно первой порции (удельный вес 0,79240) в колбе, соединенной с холодильником и приемником герметически. В приемник была проведена трубка с хлористым кальцием, для доступа сухого воздуха. При перегонке были
- 68 —
собраны 4 порции равного объема, в колбе осталось почти столько же сколько было п в каждой порции.
Удельные веса получились-.
20е
Первая часть 0,79253 прп -^Ц...........пс 21
Вторая 0,79242 » 22
Третья 0/79238 » 23
Четвертая 0.79236 » 24.
Этп числа убеждают, что и без пзвестп в хорошо запертом сосуде явление повторяется примерно в том же виде, как замечено было при перегонке больших порций.
Указанное явление, как сделалось мне известным потом, было замечено уже Земмерпнгом *), который утверждает, что прп содержании в спирте воды менее чем 2л»°/0, сперва перегоняется спирт в 9 7 72%? а потом все более и более безводный. Новые Факты относительно перегонки смесей сппрта и сернистого углерода показывают, что подобное явление —- отгонки в первых порциях выше-кппящого вещества при пзвестном отношении между количеством кипящих веществ, есть явление ие столь исключительное. Не вхожу здесь в объяснение этого явления, а останавливаюсь на нем потому", что оно имеет большое значение для получения безводного спирта. Это явление могли заметить и другие наблюдатели, как видно из их чисел, но вероятно считали замечаемые разности зависящими от неточности
о г ч С- 60°
наблюдений. Так, например, Дринкуотер получил четыре порции, имевшия удельный вес при едо-Ф.’.
I) 0,793836; II) 0,793806:111) 0,793798 и IV) 0,793804, он принял среднее 0,79331, тогда как пмел порцию спирта более легкого и именно третью, как это и бывает обыкновенно, если дпстпллат разделить на 4 или 5 порций. Пулье передал свой безводный спирт для перегонкп Фремп, который разделил спирт на три части, перегонял отдельно каждую п возвратил от каждой части по две порции, обозначив одну из порции знаком ('). Пѵлье пишет, что так были обозначены первые порции, но весьма вероятно значком означалпсь вторые порции,что видно п по сравнению удельных весов. Вот результаты Пулье (№Г
было мало и потому определения не сделано для температуры Ц.
V 2 N° 2' № 3 № 3'
Первое определение 79484 79468 79487 79473 Второе определение 79502 79473 79493 79475.
Среднее для порций без знака (вероятно первых) 0,7 94915, для порций со знаком (вероятно вторых) 0,7 94722. Таким образом из первых своих наблюдении я вывел правило — разделять днс-тиллат на порции и следить за изменением удельного веса этих разных порций. Это хотя п умножило работу, но дало мне возможность получить уверенность в своих результатах. Утверждаю, что одна из причин разноречивых показаний в удельном весе безводного спирта состоит в том, что до сих пор мало обращали внимание на различие в удельном весе разных порций и что одна из причин высоких показаний для удельного веса безводного сппрта состоит в том, что не отбрасывали первые порции перегонки, а напротив того чаще всего брали именно этп порции.
Второе обстоятельство, имевшее еще больше влияния чъм первое на дальнейший ход работы с безводным спиртом: часть спирта 7-й порции (удельный вес 0,78973), находившуюся в сосуде Е, я перелил в прибор В, чтоб сделать определение во второй раз. Это определение меня поразило своею разностию, — получилось при
И^Ц. 0,79052, т. е. при ^ Ц. 0,79018.....п° 25.
Убедившись повторением вычисления, что не сделано ошибки, я стал отыскивать причину замечен-
4) Результаты ЗОттегипд и Уеиип известны мне но статьи ПоггендорФа в ЫеЬид, Ро^егниогй' ипси \ѴбЫеи- НапсКѵогИегИшсИи йег Сииетие Т. I Аги АЬссгирииоп, стр. 51 (издание 1842 года).
