- 68 —
собраны 4 порции равного объема, в колбе осталось почти столько же сколько было п в каждой порции.
Удельные веса получились-.
20е
Первая часть 0,79253 прп -^Ц...........пс 21
Вторая 0,79242 » 22
Третья 0/79238 » 23
Четвертая 0.79236 » 24.
Этп числа убеждают, что и без пзвестп в хорошо запертом сосуде явление повторяется примерно в том же виде, как замечено было при перегонке больших порций.
Указанное явление, как сделалось мне известным потом, было замечено уже Земмерпнгом *), который утверждает, что прп содержании в спирте воды менее чем 2л»°/0, сперва перегоняется спирт в 9 7 72%? а потом все более и более безводный. Новые Факты относительно перегонки смесей сппрта и сернистого углерода показывают, что подобное явление —- отгонки в первых порциях выше-кппящого вещества при пзвестном отношении между количеством кипящих веществ, есть явление ие столь исключительное. Не вхожу здесь в объяснение этого явления, а останавливаюсь на нем потому", что оно имеет большое значение для получения безводного спирта. Это явление могли заметить и другие наблюдатели, как видно из их чисел, но вероятно считали замечаемые разности зависящими от неточности
о г ч С- 60°
наблюдений. Так, например, Дринкуотер получил четыре порции, имевшия удельный вес при едо-Ф.’.
I) 0,793836; II) 0,793806:111) 0,793798 и IV) 0,793804, он принял среднее 0,79331, тогда как пмел порцию спирта более легкого и именно третью, как это и бывает обыкновенно, если дпстпллат разделить на 4 или 5 порций. Пулье передал свой безводный спирт для перегонкп Фремп, который разделил спирт на три части, перегонял отдельно каждую п возвратил от каждой части по две порции, обозначив одну из порции знаком ('). Пѵлье пишет, что так были обозначены первые порции, но весьма вероятно значком означалпсь вторые порции,что видно п по сравнению удельных весов. Вот результаты Пулье (№Г
было мало и потому определения не сделано для температуры Ц.
V 2 N° 2' № 3 № 3'
Первое определение 79484 79468 79487 79473 Второе определение 79502 79473 79493 79475.
Среднее для порций без знака (вероятно первых) 0,7 94915, для порций со знаком (вероятно вторых) 0,7 94722. Таким образом из первых своих наблюдении я вывел правило — разделять днс-тиллат на порции и следить за изменением удельного веса этих разных порций. Это хотя п умножило работу, но дало мне возможность получить уверенность в своих результатах. Утверждаю, что одна из причин разноречивых показаний в удельном весе безводного спирта состоит в том, что до сих пор мало обращали внимание на различие в удельном весе разных порций и что одна из причин высоких показаний для удельного веса безводного сппрта состоит в том, что не отбрасывали первые порции перегонки, а напротив того чаще всего брали именно этп порции.
Второе обстоятельство, имевшее еще больше влияния чъм первое на дальнейший ход работы с безводным спиртом: часть спирта 7-й порции (удельный вес 0,78973), находившуюся в сосуде Е, я перелил в прибор В, чтоб сделать определение во второй раз. Это определение меня поразило своею разностию, — получилось при
И^Ц. 0,79052, т. е. при ^ Ц. 0,79018.....п° 25.
Убедившись повторением вычисления, что не сделано ошибки, я стал отыскивать причину замечен-
4) Результаты ЗОттегипд и Уеиип известны мне но статьи ПоггендорФа в ЫеЬид, Ро^егниогй' ипси \ѴбЫеи- НапсКѵогИегИшсИи йег Сииетие Т. I Аги АЬссгирииоп, стр. 51 (издание 1842 года).
— 69 —
ной перемены удельного веса (на 0,00045 или около на О,О5°/0 веса), и после разных испытаний убедился, что такая перемена происходит прп каждом переливании спирта от двух причин: от поглощения спиртом из воздуха влажности и от растворения самого воздуха в спирте. Оставив открытой на полчаса стклянку со 100 граммами спирта, имевшого удельный вес 0,7897 3, я получил спирт удельного веса
0,78992 при ...... . . п° 26.
Тот же спирт (100 граммов) втечении пяти минут при 18° Ц. взбалтывался в стоянке, с хорошо притертой пробкой, объем которой был около 300 кубических сантиметров и оказался имеющим после того удельный вес
0,79007 прп =-■ Ц........11° 27.
Поглощение боды из воздуха и растворение самого воздуха, достаточно объясняют эту перемену в удельном весе. Количество газовых пузырьков, выделяющихся при смешении воды с безводным спиртом до взбалтывания и после него, показало, что, действительно, во время взбалтывали поглощается много кислорода и азота из воздуха. При смешении равных объемов прокипяченной воды н прокипяченного спирта, или спирта прямо полученного при перегонке, или не отделяется газовых пузырьков, или отделяются только немногие пузырьки: их легко счесть, так их мало. Если же взять для смеси долго стоявший или взболтанный с воздухом спирт, то отделение пузырьков продолжительно н число их весьма велико. Судя по данным Бунзена *) можно вычислить, что безводный спирт может содержать в себе, при 15° Ц. и давлении 760 шт, 10,1 объемов азота и 6,3 объема кислорода на 100 объемов спирта. Известно, что эти газы, растворяясь, увеличивают удельный весь воды. То же должно сказать и относительно сппрта, что видно из следующого опыта. Был взят спирт из порции 7-й, прокипячен в колбе, и охлажден без доступа воздуха, потому что во время кипения колба была заперта герметически пробкой, с заткнутой хлорокальциевой трубкой. Когда спирт охладился, сперва был впущен в колбу сухой воздух, потом со всею осторожностию сифоном и возможно быстро (переменив пробку), как было упомянуто на стр. 48, спирт был влит в сосуд для определения удельного веса. Это определение показало, что взятый спирт имеет удельный вес
0,789 75 при Ц........п° 28.
Когда из колбы был отлит спирт для определения удельного веса, свободное бтверзтие сифона было обсушено и заперто завязанной каучуковой трубочкой. Тогда мог входить в прибор воздух только чрез хлористый кальций. Спирт был в колбе приведен в движете, чтобы увеличить количество поглощающогося кислорода п азота. После получасовая поглощения, спирт был чрез тот же сифон влит в тот же прибор для определения удельного веса, который оказался равным
0,78997 при Ц........п° 29.
Что при этом действительно поглотился воздух, было ясно из того, что последний спирт выделял пузырьки воздуха. Поглощение влажности при этом опыте было уменьшено до весьма малой величины, а потому замеченную разность в удельных весах, а именно повышение удельного веса на 0,00022 должно приписать преимущественно поглощению газов воздуха. Поглощение влажности воздуха доказывается тем, что долго стоящий в открытом сосуде спирт становится все более-и-более слабым.
Эти наблюдения дали мне возможность объяснить целый ряд несогласий, замечаемых в определениях удельного веса сппрта, потому что только одпп Дринкуотер, судя по описанию его работ, забо-
*) Випзеп. Саботеигивсиие Мейиойеп, р. 298.
