— 73 —
ций. Делезенн, Гувенен и др. получили больший удельный вес конечно потому, что не приняли каких либо предосторожностей, без которых всегда получается больший удельный вес. Результат Дюма и
Буле ниже нашего (^0,7890 прп^-Ц.; стр. 64^ по крайней мере на0,0006;но должно заметить, что Дюма
п Буле в другой части своего мемуара об эѳире *); приводят определения удельного веса даже самого эѳира, для исследования образования которого и предпринята была вся работа, только с тремя десятичными знаками, а потому должно полагать, что точность их результатов не достигает четвертой десятичной. Притом они не дают указания на то, при какой температуре принята вода за 1, а это может иметь влияние на изменение удельного веса до полного согласия с определением Ге-Люссака и др. если только допустить (что впрочем мало вероятно), что Дюма и Буле относили свои удельные веса к воде при наибольшей плотности и делали поправку на взвешивание в воздухе, потому что тогда получим 0,7898 при ^э- Ц.
Обожженный медный купорос дал результаты такие же, как хлористый кальции. Полученные порции имели удельные веса:
Первая порция 0,79022 при™ Ц........п°43
Вторая » 0;78970 » » ....... 44
Третья » 0,78961 » » ....... 45
Четвертая» 0,79000 » » ....... 46.
Этот результат лучше результата Дринкуотера, который получил (с медным купоросом) порции
(>Ь° 90°
0,79470 и 079472 при ^ Ф., или с поправкой на взвешивание в воздухе 0,79038 прп -р-Ц.
Бертелои Сен-Жнль в своем весьма замечательном исследовании об образовании сложных эѳиров2), рекомендуют для получения безводного спирта употреблять перегонку с окисью бария (безводный барит). Это же вещество они рекомендуют, как средство для узпапия безводного спирта—в безводном спирте окись бария растворяется и сообщает ему желтый цвет. Как средство того идр. рода, окись бария мало пригодна к делу. Если для испытания взять мало окиси бария, то явление неясно, получается остаток (вероятно углекислого барита); если же взять чуть немного более (напр. полграмма на пробирный цилиндр), то в спирте содержащем немного воды спустя некоторое время появляется желтое окрашивание, потому что барит сперва отнимает воду; если же спирт был действительно безводный,™ явление также совершается не тотчас, а спустя некоторое время, правда более короткое. Как средство для отнятия последних следов воды от сппрта, барит имеет то главное преимущество пред известью, что при барите можно узнать по появлению, желтого цвета образование безводного сппрта. Но этот желтый цвет едва ли не показывает начала разложения сппрта. Для опыта был взят спирт удельного 20°
веса 0,7896 при Ц., полученный прп перегонке с известью.
В двух колбах окись бария была облита этим спиртом и смесь оставлена в покое прп обыкновенной температуре. В течении шести часов не было заметно окрашивания (вечером, кажется, оно появилось, но нельзя было быть уверенным), на утро цвет жидкости в одной колбе был слабо-желтый, в другой оранжево-желтый. Первая жидкость немедленно была перегнана и дала порции, имевшия удельный вес 3Ѵ.
') Апп. Де СЬ. еи сие рЪуз. Т. 36 (1827 г), стр. 299 удельный вес эѳира 0,713 при 20° Ц.
-) Вегиииеиои еи Рёап сие Заипи-Сииие.ч. Аппаиев сие сЬитие еи сия уЛиувкще 1862 Т. № и 46.
3) Когда в первый раз я делал перегонку с баритом, то получил спирт удельного веса 0,78963, что, конечно, зависело от того, что не разделялись порция н не было принято предосторожностей против поглощения воды и влажности. Бертело советует сливать пожелтевший спирт с барита, но это переливание не безопасно от поглощения влаги, а потому оно не было мной употреблено.
ИО
— 74 —
Первая порция 0,78965 при Ц......п° 47
Вторая « 0,78953 » » ..... 48
Третья » 0,789472 » » ..........49
Четвертая » 0,789460 » » ..... 50
Пятая » 0,789453 » » ..........51
Шестая » 0,789458 » » ..........52.
Этот результат был получен уже тогда, когда перегонка с известью дала спирт столь же малого удельного веса.
По прошествии недели был подвергнут перегонке спирт с баритом в другой колбе. Цвет спирта был уже оранжевый. Первые и последния порции не были определены.
Третья порция 0,78953 прпЦ...... иГ 53
Четвертая » 0,78956 » » ..........54
Пятая а 0,78950 » » ..........5 5.
Это показало мне, что есть какия-то причины изменения, хотя очень малого., сппрта прп долгом стоянии с баритом. Между выгодами употребления барита должно заметить, что его можно употреблять мало (у меня было около 200 граммов палитр или около того спирта), результат все таки будет хорош, если соблюдать все предосторожности п если перегонять тотчас, как только появится желтое окрашивание. Извести должно брать много и нет признака могущого показать образование безводного спирта. В последнее время я всегда прибавлял к извести кусочек барита и это давало возможность судить о безводности по появлению желтого цвета.
В 1859 году в лаборатории Вюрцая слышал, что для получения безводного сппрта там обработывают спирт натрием и перегоняют с небольшим количеством натрия. Занимаясь явлениями капиллярности и расширения жидкостей, я приготовлял безводный спирт этим способом. Практически этот способ неудобен, хотя и скор. Удельный вес полученного спирта был определен мной тогда два раза и дал
числа 0,79459 при Ц.и0,79456 при Ц., то есть среднее число 0,794575 при ч плп0,79154
20°
при ,о. Полагая, что причина получения столь большого удельного веса состояла в недовольно осторожном обращении со спиртом при наполнении, перегонке ит.п., я вновь испытал указанный способ получения сппрта. Чтоб сделать его более удобным, натрий был употреблен не в отдельном состоянии, а в сплаве со ртутью. Амальгама натрия представляет многия удобства: она все время остается на дне1), реагирует ровно, с безводным спиртом водорода, при обыкновенной температуре не выделяет (если
20°
не поглощается влаги), а со спиртом, даже имеющим удельный вес 0,7 90отделяет водород,
во все время перегонки дает водород,который гораздо менее растворим в спирте, чем азотъп кислород, и т. д. Легкость приготовления и всех операций с амальгамой натрия, говорит в пользу ея предпочтения натрию. Для опытов служила кристаллическая амальгама, содержащая около 8°(0 натрия. Когда был
20°
взят спирт удельного веса 0,790 Ц., то первая порция, полученная прп перегонке (чрез час, когда
при обыкновенной температур совершенно почти прекратилось отделение водорода), имела удельный вес:
. 9П°
Первая порция 0,78962 при — Ц.......п°56
Вторая » 0,78970 » » ......57
1) Натрий хотя тяжелее крепкого спирта, но всплывает на поверхность его, вследствие быстрого отделения водорода; в безводном спирте натрий на холоду тонет, но при нагревании всплывает по той же причине.
