— 65 —
15°
и 0,79415 при -|о Ц.; принимая среднее 0,7941, найдем, пользуясь его данными для расширения, что прп 20°
ц. удельный вес безводного спирта = 0;7899, число совершенно одпнаковое с Ловином.
Не привожу целого ряда других определений удельного веса безводного спирта, потому что они и менее известны, и находятся в пределах выше приведенных чисел.
Достаточно сличить эти результаты, чтоб быть в нерешимости относительно первого вопроса, который нужно разрешить, приступая к исследованию сжатия, происходящого при смешении спирта с водой. Избирая даже одни лучшие результаты, замечаем разности, которые могут оказать значительное влияние на положение точки наибольшого сжатия, а потому, приступая к исследованию этого вопроса, я начал с того, что старался получить спирт, в безводности которого был бы уверен и потом стремился объяснить те значительные разноречия, которые замечаются в результатах разных исследователей этого вопроса.
Для моих работ служил хлебный спирт, пятнадцать ведер которого, крепостию в 71,6°/0 (веса), были сперва перегнаны в обыкновенном кубе, служащем для получения перегнанной воды. Эта перегонка была сделана в химической лаборатории института инженеров путей сообщения. Спииртт., служивший для этого, был получен г. академиком КупФером и мной из казенного склада, по обязательному распоряжению г. директора департамента нескладных сборов. При первой перегонке было прибавлено к спирту небольшое количество извести и едкого натра для удержания кислот и для разложения эѳиров, могущих находиться в неочищенном спирте. Первые продукты перегонки,а именно первые ИО ведер имели крепость от 86 до 7 5 процентов веса. Остальная масса сппрта была слабее и менее чиста, потому что пред ея отгонкой прибавлена была вода, которая позволила перегоняться сивушному маслу в гораздо более значительных количествах, чем в первой части перегонкп, не имевшей характерного запаха хлебного вина. Предварительные испытания, показания Дринкуотера п дешевизна материала, заставили меня для дальнейшого отнятия воды употребить негашеную известь предпочтительно пред другими материалами: летанием, хлористым кальцием (Соссюр, Делезенн, Ге-Люссак идр.), прокаленным медным купоросом, и др.
Для дальнейших перегонок служил спиртовой куб химической лаборатории артиллерийской академии. Этот куб снабжен дефлегматором и окружен паровой ванной, что п дало возможность скорее, чем в простом кубе, дойдти до отнятия воды. Обязательность академического начальства и моего друга, Л. Н. Шишкова, управляющого лабораториею, дали мне возможность этим путем значительно сократить время работы. Считаю здесь необходимым заметить, что старался обработывать сразу большое количество спирта, не только для того чтобы иметь достаточный для работы запас спирта, потакай и для того, чтобы иметь возможность при обработке больших количеств отдельно исследовать разные порции перегонки, что могло дать указание на чистоту получающогося продукта.
В вышеупомянутом кубе сделано было шесть перегонок прп содействии лаборанта Г. В. Василька. Перечислю цель и результаты каждой из этих шести перегонок.
Первая перегонка была сделана без подмесей, в надежде очистить спирт деФлегмациею. Получено было в первых порциях около 8 ведер спирта, имевшого среднюю крепость около 86°/0 веса. Последняя часть сппрта была слабее и имела еще сивушный запах, а потоку для дальнейшей обработки и не была употреблена.
Вторая перегонка была произведена со овежепрокаленным углем, над частию которого спирт перемешивался и стоял двое суток. Цель этой перегонки — отнять могущий заключаться сивушный спирт. Осторожная перегонка 8 ведер, дала немного более 6 ведер спирта крепостию от 90 до 80 весовых процентов. При этой перегонке в самом начале, при самом холодном состоянии дефлегматора, было собрано два литра первой порции перегонкп. Этот спирт имел крепость 90,7% веса. Он был впоследствии отдельно подвергнут перегонке с известью по тому способу, который далее будет описан.
9
— 66 —
Троекратной перегонкой получен из первых его порций безводный спирт совершенно одинаковый с тем. который получен из остальной массы, что видно по 3-м определениям удельного веса.
Третья порция перегонки 0,789463.....иГЗ
Четвертая порция новой перегонки 0,789448 .....4
Третья порция особой перегонкп 0,789438 ..... 5.
Это показало мне, что в хлебном спирте несодержится вещества, песоединяющогося со щелочами (п углем) и более летучого, чем обыкновенный спирт. Этот опыт показал также, что способ извлечения безводного спирта не дает возможности оставаться в нем и другим спиртам, более трудно летучим, чем обыкновенный спирт, потому что иначе в последних порциях заключался бы этот
спирт в большем количестве, чем в первых, или обратно. Смешав почти безводный спирт с
оО
частию по весу чистого амилового спирта и перегнав его сперва с углем, потом с едким кали и известью, а наконец с одной известью, я убедился (5-ью определениями удельного веса от п° 6-го до п° 10-го), что полученный спирт прп способе получения употребленном мной, несодержпт такого количества сивушного спирта, которое имело бы хотя малейшее ощутимое влияние на удельный вес. Если б в массе спирта заключалось хоть О,О50/о сивушного сппрта (удельный вес прп ^ = 0.8103^ то и тогда полученный спирт показывал бы ощутительную разность при определении удельного веса.
Третья порция перегонкп 0,789462 .....пс6
Четвертая « 0,789452 ..... 7
Пятая « 0,789458 ..... 8.
Первые две и две последния порции были собраны п вновь перегнаны с известью:
Вторая порция 0,789473 .....п°9
Третья 0,789445 .....ИО.
Третья перегонка была произведена над одним пудом негашеной, возможно чистой, извести и 3—4 Фунтами основного хлористого кальция. Предварительно спирт стоял над этой смесью часов тридцать и был слабо нагрет. Перегонка была ведена с возможной медленностию. Первые 5 ведер (в две перегонки; потому что куб не вмещал всего количества извести и спирта) имели среднюю крепость около 94°/0 веса. Для извлечения остальной массы спирта, должно было прибавить воды; полученный при этом спирт более не употреблялся для исследования. Эта перегонка показала, что отнятие воды совершается приближенно по паям, что известь реагирует почти вся. Действительно, \ пуд пли 16,4 кило извести могут удержать паииное количество воды, около 5,3 кило воды, а в 6,2 ведрах употребленного 87°/0 спирта (то есть в 63,3 кило) заключалось 8,2 кило воды, из них удержано было известью 5,2 кило, перешло в первый дистиллат около 3,0 кило воды. Малое количество взятого хлористого кальция нельзя было вводить в расчет.
Четвертая перегонка была сделана с 5 ведрами (в два приема) 94°/0 сппрта, стоявшого в кубе над пудом извести два дня. Отобрано было около 4‘/4 ведер сппрта, имевшого крепость от 97 до
98,5 процентов веса. Сперва перегонялся спирт более крепкий, потом пошел слабее, потом снова более крепкий. Эта перегонка указала всю трудность отнятия последних порций воды.
Пятая перегонка над новым количеством извести, которой взято было опять около пуда, дали спирт от 99°/0 веса до 99,9°и„ (эти измерения деланы были сппртомером Грейнера). Опять сперва перегонялся более слабый спирт, потом более крепкий. Такого сппрта получилось менее 4-х ведер.
Шестая перегонка была произведена иад пудом извести в один прием, после того как спирт стоял 2 ночи над известью. Взят был спирт в 99,4°/0. Все скрепы куба былп тщательно очищены,
