Менделеев Д.И. Рассуждение о соединении спирта с водой, СПб.:1865

В начало   Другие форматы   <<<     Страница 23   >>>

  1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11  12  13  14  15  16  17  18  19  20  21  22  23 24  25  26  27  28  29  30  31  32  33  34  35  36  37  38  39  40  41  42  43  44  45  46  47  48  49  50  51  52  53  54  55  56  57  58  59  60  61  62  63  64  65  66  67  68  69  70  71  72  73  74  75  76  77  78  79  80  81  82  83  84  85  86  87  88  89  90  91  92  93  94  95  96  97  98  99  100  101  102  103  104  105  106  107  108  109  110  111  112  113  114  115  116  117  118  119  120 

— 23 -

но быть одинаковое. Исследования Фоуиса обширнее, чем Дринкуотера, а именно, первый определил удельный вес для всех четных процентов (след. 50-ти смесей), тогда как Дринкуотер делал определение только следующих смесей Ѵ2, 1, 2,3, 4.... ИО°/0, потом для 49и49,5°/„ (для определения содержания безв. спирта в английском, законом установленном, нормальном или пробном спирте). Наблюдения Дринкуотера невидимому производились с большею тщательностию, чем Фоуиса.

Чтобы судить о их результатах, сличим их между собой и с Гильпином.

Весовой процент безводного спирта.

0

0,5

1

2

3

4

5

6

7

8

9

ИО

40

45

49

49,5

50

88

89

90 100

Сличение данных Фоуиса и Дринкуотера с данными Гильпина показывает, что разность их не превышает 0,00030, что и дает весьма большое вероятие их выводам. Их результаты согласны в пределах точности наблюдений Гилышна ').

Постараемся же определить наибольшую погрешность удельных весов и процентов в рассматриваемых наблюдениях.

Для разбора беру наблюдения Дринкуотера, потому что они описаны более подробно и еще ближе чем Фоуиса к гильпиновым. Дринкуотер определял удельные веса совершенно сходно с Гильпином, только его бутылка запиралась пробкой, конечно так, чтоб не оставалось под нею воздуха.

1) Это сходство результатов Фоунса и Гильпина я заметил только после окончания всей своей работы, а до тех пор полагал, судя по сравнению находящемуся у Баумхауэра (Мётоиг зиг Иа сиепзииё Де8~тё1ап§е8 сГаИсооИ еи <и’еаи раг Ваиткаиег. Атзиег-сиат. 1860, стр. 21), что те именно удельные веса, которые мне нужны (около 45%), весьма различны у Фоунса и Гильпина. У

/ 150 N

Баумхауэра стоит, напр. при 45% Гнльпин 9286, а Фоунсъ9293И -^Ц. I разность = 0,0007. Впоследствии я убедился, что Бум-

хауэр делал весьма часто ошибки в своих переводах и поправках. Предполагая, что в новейших данных существуют значительные разноречия с данными Гильпина, я начал первый ряд своих исследований, причем заметил уже трудность в получения безводного спирта, что и заставило меня обратить внимание на все данные, относящиеся как до безводного спирта, так и до смесей его с водой.

Удельный вес при-— Ф.

ЬО

По Гилышну, приняв К = 89,154%, как

По Фоунсу.

По Дринкуотеру.

следует из исследования Фоунса.

1,0000

1,00000

1,00000

0,9991

0,99905

9981

99813

9965

99629

9947

99454

9930

99283

0,99287

9914

99121

9898

98963

9884

98813

9869

98668

0,98668

9855

98527

9841

98389

9396

0,93943

9292

0,92912

9206

92036

0,92049

9195

91930

0,91940

9184

0,91830

8279

0,82799

8254

0,82540

8228

7938

79381

-

— 24 —

Термометр и весы употреблены были большой чувствительности. Разность во взвешиваниях не превышала 0.02 грана или 0,0013. Термометр был проверенный, нормальный,с делениями надесятые доли Фаренгейта; следовательно, наибольшую погрешность должно принять не более 0,05° Ц. Эту же погрешность допустить должно, потому что до такой точности во всех опытах удержать одну определенную температуру весьма затруднительно, а пи Дринкуотер, пи Фоунс не описывают особых приемов для установления своей нормальной температуры 60°Ц. Объем стклянки Дринкуотера равнялся объему 1000,01 грана воды 60еЦ. или около 64,92 кубпч. сантиметров.

По многим опытам, которые я лет шесть тому назад делал для определения удельного веса в стоянках с хорошо притертыми пробками (вмещавшими от 50 до 120 к. с.), я вывел заключение, что чем шире пробки, тем неодинаковее в разных случаях умещается она в горле, и при пробке диаметром в 7 миллиметров, объем под пробкой парирует (прп одной и той же температуре) на 0,008 куб. сантиметра.

Потому я полагаю, что можно с уверенностию считать в определениях Дринкуотера наибольшую погрешность в отсчитывали объема равную 0,005. По Формуле IX определим из этих данных, что погрешность наблюдений Дринкуотера над удельными весами не должна превышать, при удельном весе 0,92, дроби 0.00022, а при удельном весе 0,79. она не должна быть более 0,00020. Должно думать, что погрешность Фоунса в удельном весе не многим только превышает Дринкуотера.

Погрешность в процентном составе при определениях Дринкуотера (и Фоунса) происходила наверное от того, что он стремился произвести смеси совершенно определенного состава, нанр. в 49°/0) и потому брал, папр., ровно 588 гр. без спирта и 612 гранов воды. иирп этом взвешивания его шли медленно (поглощалась влажность воздуха) и происходила ошибка но крайней мере на одну каплю, то есть около 0,01 грамма. Потому по Формуле МИ наибольшая погрешность в проценте должна быть но крайней мере (Р2—Р=1200 трапам или 77,7 граммов) равна 0,025, что соответствуетъпрн 50°/о спирте разности в удельном весе 0,00006.

Из всего этого видно, что каждому из чисел Дринкуотера должно доверять по крайней мере около 0,00025. Тоже можно сказать о Фоупсе. Сличение наблюдении их обоих и данных Гильпина, показывает справедливость наших соображений о наибольших ошибках наблюдений; потому что нигде разность двух определений не превосходит 0,00030, тогда как случайно (-+- у одного и — у другого наблюдателя) она могла бы достичь 0,00052.

Это согласие дает большое вероятие тому заключению, что в пределах известной точности и если признать безводный спирт Фоунса и Дринкуотера за истинно безводный, их наблюдения верны истине.

Мэккуллох1) в своем ОФпциалыюм отчете об алкоолометрических исследованиях не доходит до столь определенного вывода, потому что не делает надлежащих сличении. В конце он приводит ряд своих опытов, которые, впрочем, незаслужнвают столь большого внимания, как исследования двух

его предшественников, потому что, столь безводного спирта, как Фоунс и Дринкуотер, он не имел

И8° К 15°

Крепчайший спирт его имел при 4<)2' Ц., удельный вес 0,793082, то есть прп Ц. удельный вес

0,7 9595; тогда как Ловиц имел уже спирт 0,794. Притом из трех определений, сделанных Мэк-кулохом для безводного спирта, выходят числа значительно различные. Первое определение, приведенное выше, дает при-^Ц.удельные веса 0,79595, второе 0,785399 дает чпсло 0,79565 (^Ц-)

/26 7° \ 15°

и третье0,785849 дает число 0,79576 при -^Ц. Подобные же различия встречаются и при дру

гих процентах. Впрочем приводим результаты Мэккулоха для десятков процентов:

Ии 30 1Ѣ. Сопагезз (8епаие). Ех. Вос. N 50,1 зеззиоп. Верогив Ггопи Иго Зестеипгу оГ ииие Тгеазигу оГ ясиепииГис ипѵсзии^аииопз ип геиаииопз Чо зч^аг апси Ьуииготеиегз, тсние, шкиег Ше зирегипиепйепсе о( ргоГезз. А О. ВасЬе Ьу ргоГеззог И. 8. Мс. СиПоИи. \Ѵа-сЪип"1;оп, 18-18. Этот отчет я имел случай читать, блогодаря обязательности известного деятеля по алкоолоиетрии, г. профессора Брикса, в Берлине, летом нынешняго года.



Hosted by uCoz