Менделеев Д.И. Рассуждение о соединении спирта с водой, СПб.:1865

В начало   Другие форматы   <<<     Страница 94   >>>

  1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11  12  13  14  15  16  17  18  19  20  21  22  23  24  25  26  27  28  29  30  31  32  33  34  35  36  37  38  39  40  41  42  43  44  45  46  47  48  49  50  51  52  53  54  55  56  57  58  59  60  61  62  63  64  65  66  67  68  69  70  71  72  73  74  75  76  77  78  79  80  81  82  83  84  85  86  87  88  89  90  91  92  93  94 95  96  97  98  99  100  101  102  103  104  105  106  107  108  109  110  111  112  113  114  115  116  117  118  119  120 

— 94 —

сжатие происходит при рт = 46, т. е. тогда, когда р„( — 46 = 0. Значение р., для которого происходит наибольшее сжатие определится из уравнения:

О = Ь-4- 2с (р ■— 46)-+- 3(1 (ри;и — 46)'.

Мы допускаем, что р — 46 = О, следовательно при этом допущении

0 = Ь,

т. е. коэффициент при переменной (ри — 46) в первой степени равен нулю, если наибольшее сжатие соответствует 46°|и, а потому сжатие должно выражаться вполне уравнением:

С = а-+-с(р — 46)2 + (1(р — 46)3.

По данным приведенным на странице 88, испытаем эту Формулу для 0°. Для нахождения коэффициентов а, с и (1 по способу наименьших квадратов, составляем уравнения:

ап -Ь с 2 х ,2 И- (12 х.3 = 2ии . а 2х,2Ч-с2 х,4Н-(1 2х,5 = 2и.х.2 а 2х3 Н- с 2 х'5 -+-(12 х'.г' = 2ч'.хЛ

и ' I ' и II

Для простоты вычисления принимает значения х. и и те же, что и на сгр. 89. Подставляя уже известные нам суммы и решая уравнения, находим, что

а= 38,57, с = 20,7189,

(1=— 0,22933.

Следовательно

и = 38,57 -+- 20,7189 х2 — 0,22933 х3,

откуда заменяя и и х их значениями, получим:

С = 4,146143 — 0,0020718(р —46)2+0,000022933 (р — 46)я . . .ХХУИИ.

Вычисляем по этой Формуле значения С для данных на стр. 88 значений р:

Процентное

содержание

спирта.

Сжатие при 0° по данным опыта.

Сжатие при 0° по Формуле XXVII в предположении, что наибольшее сжатие со ответствует 46°/0-

Разность.

39,9

4,064

4,064

+ 0,000

40,1

4,069

4,069

-+- 0,000

42,0

4,114

4,111

-+- 0,003

43,8

4,133

4,136

— 0,003

45,0

4,146

4,144

-+- 0,002

45,7

4,149

4,146

и- 0,003

46,2

4,148

4,146

-1- 0,002

47,9

4,135

4,139

— 0,004

49,5

4,119

4,122

— 0,002

50,3

4,109

4,110

-Ч- 0,001

51,8

4,081

4,081

4- 0,000

53,9

4,028

4,028.

ч- 0,000.

Средняя разность (не принимая во внимание знака) равна 0,0016, что менее не только наибольшей погрешности в определении сжатия, но менее и средней ожидаемой погрешности, а потому предположение о со-

— 95 —

отвътствии точки наибольшого сжатия с содержанием 46% безводного спирта, вполне удовлетворяет Факту при 0°. То же относится и до других температур. Чтобы интерполировать все наблюденные значения величин сжатия, я употребил после нескольких проб, следующий способ. Нужно было выразить зависимость сжатия от процента и от температуры, допуская, что тахитит при всех температурах совпадает с 46"|„. Назовем сжатие прп переменной температуре I чрез Сг Очевидно, что можно положить

С,=Р„ (р)-1 Р, (ри).............XXVIII.

Значение Р() (р) уже определено. Это есть выражение сжатия при 0°; следовательно, нужно найдти К, (ри). Разнообразные пробы показали мне, что эту Функцию можно разложить на две, а именно, можно принять

Р, (р, I) = Рэ (р) Н- Р, (*),

а потому для отыскания Р3 (I) найдено было для каждого процента и каждой температуры значения Р (рг1).

Для Р3 (р) оказалось достаточно первого порядка и, что можно было и предвидеть из того, что для каждого значения р, удельные веса вполне достаточно выражаются 2-м порядком от и, а потому

Р3 (и) = а3 -+- Ь;,1.

Для определениа значений а3 и Ь3 взято было для каждой температуры среднее значение Р, (р, и) и этп значения были интерполированы по способу наименьших квадратов. Это показало, что

а., = 0,02652,

Ь;) = — 0,0001826.

Найденные значения Р3(1) были вычтены из значений Рх (р,и), что и дало значения Р.Лр). Для каждого процента было взято среднее значение и составленный таким образом ряд был интерполирован относительно (р — 46), совершенно таким же образом как в предшествующем интерполировании.

Для того чтобы при всех значениях 1, тахипшт сжатия соответствовал 46°, нужно, чтобы условие справедливое для Р„(р) повторялось и для Р2(р); то есть, чтобы здесь не было члена с (р — 46) в первой степени, а потому интерполирование было ведено по Формуле:

Р2 (р) = а2 -+- с.! (р — 46) 2 -ч- <12 (р — 46у1.

Отсюда все выражение для сжатия 1^=а ■—I— с (р — 46)“—}— <И(р—46)’* — 1I- Со (р — 4(3)“ —I— <1-2 (р — 46)1 —{— а3 —Ь3 ^ ^ . . . XXIX.

Не привожу деталей всего этого вычисления, потому что они потребовали бы много места, а прямо привожу результат достигнутый ими, а именно—значения коэффициентов:

а = 4,14614; с = — 0,002072; .! = 0,0000229 а» = 0,000357; с» = — 0,00001664; = — 0,000001848. а3 = 0,026520; Ь:, = — 0,0001826.

Подставляя в Формулу XXIX значения р и и, данные на странице 88, замечаем, что различия вычисляемых и наблюденных сжатий не выходят из предела погрешностей, свойственных опытам. Наибольшая разность свойственна, как и должно было предвидеть, определениям сделанным при 30, наименьшая определениям при О и 15°.

И так предположение о совпадении наибольшого сжатия с 46°/,э при всех температурах, не ведет к разноречию между Фактами п вычислением, основанным на этом допущении, а потому может быть допущено.

Принять же это совпадение должно потому, что величина сжатия значительно изменяется с температурой и, не смотря на это изменение, точка наибольшого сжатия неизменяет своего места. Невозможно приписать такое явление какой либо другой причине, кроме образования более прочного соединения, чем



Hosted by uCoz