Менделеев Д.И. Рассуждение о соединении спирта с водой, СПб.:1865

— ИО —

Процент сер. Сжатие при 0°, вычисленное

кислоты. по данным Вино.

70.....................1 0,21

71. 3.....................10,21

71. 7..........................................10,24

72,9..........................................10,20

73.1 ..........................................10,37

73. 3.....................10,31

74. 2....................10,28

74. 7.....................10,38

75,5.....................10,32

78. 4.....................10,31

80..........................................1 Ок

тан как тахитиш оказывается лежащим в пространстве от 70 до 80 °/₀, то опыты Вино пи коим образом не могут служить противу допущения совпадения наибольшого сжатия с простым пайным составом, потому что состав 8Н²0⁴н-2Н²0 в этом промежутке. Об исследованиях Бипб должно только заметить, что определение сжатия по ним сопряжено с большими погрешностями.

Сличая даниые разных наблюдателей, замечаем разности доходящия для самой серной кислоты до 0,009, а для смесей ея (от 70 до 83°|₀) с водой до 0,013, что и делает невозможным более или менее точное решение вопроса о составе смеси, которой соответствует наибольшее сжатие. Если допустить столь большия различия в удельных весах, то погрешность в сжатии окажется еще большею, чем у Бипо.

Нет сомнения, что некоторые из данных заслуживают большого доверия, сравнптельно с другими; но выбор при недостатке полных данных о способах наблюдений и без новых, хотя немногих наблюдений, неможет быть сделан с надлежащею строгостию.

При том все почти (исключая Кремерса) наблюдения над серной кислотой сделаны только для одной или двух температур, а вопрос о тахитиш сжатия тогда только можно считать вполне решенным в пользу химизма растворов, когда окажется, что тахипшт не меняет своего положения с переменой температуры. Правда, что из имеющихся наблюдений, в особенности при помощи новых данных Кремерса, вопрос о наибольшем сжатии для серной кислоты можно было бы решить с довольно большой вероятности, но это потребовало бы столь большой работы вычисления и результат был бы еще столь сомнителен, что гораздо лучше уже произвести новый ряд наблюдений с надлежащею точностию, что я и намерен сделать современем.

Более утешительные результаты дает сравнение известнейших наблюдений над удельным весом смесей спирта с водой. Здесь еще больше затруднений в практическом исполнении таких определений, чем при серной кислоте, потому что для этих смесей нет возможности определять количество спирта химическим путем. Элементарный органический анализ дает результаты, заключающие погрешность доходящую до 0,4°/₀ в углероде, что соответствует при 4б°|₀ спирта погрешности в р равной 0,7 5°/₀. Поэтому при исследовании спирта становится необходимым каждый раз или иметь безводный спирт для смешения, или знать процент безводного спирта в том спирте, который берется для смешения. А потому при исследовании спиртов самый первый вопрос есть вопрос о безводном спирте. Я рассматриваю его в особой главе, а здесь замечу только, что имеющияся до сих пор сведения о нем представляют в удельном весе часто столь значительные разности (нар. по ДюмаиБуле при И5°0,7928, ноПьерру 0,8027), что необходимо избрать из имеющихся наблюдений наиболее вероятные. Сравнивая более вероятные, то есть лучшия наблюдения, также замечаем разность доходящую до 0,0033, иапр. по Дрникуотеру при 15° 0,7935, апоКоппу при Ио⁰ 0,7968.

— 11 —

Если перейдем к смещениям спирта с водой, то находим прежде всего ряд весьма полных и тщательных наблюдений Гильшша '); но они были сделаны в то время, когда не был еще известен безводный спирт и потому для смещений был взят такой спирт, какой в то время можно было получить простой отгонкой из спиртовых растворов, а именно спирт имеющий при 60° Ф удельный вес 0,82514 (считая воду при 60°Ф. за 1). В таблицах данных Гильпином за исходный спирт, взят спирт имеющий удельный вес 0,825. Гилышн смешивал 100 ч. по весу этого спирта с 5, ИО, 1 5. . . . 95, 100 ч. по весу воды; потом делал смеси из 100 ч. воды и 5, ИО, 15. . . . 90, 95 ч. нормального спирта и таким образом получил 40 смесей. Для каждой из них был определен удельный вес при 30, 35, 40. . . . 90, 95 и 100° Фаренгейта. Все удельные веса отнесены к воде при 60°Ф. Привожу таблицу результатов Гильпина, потому что, сколько то мне известно, такая таблица не публикована ни в одном русском издании, да и в иностранных, или в извлечении, или с многими ошибками, и сверх того потому, что выводы Гильпина служат основой всем почти, даже современным, исследованиям о смесях спирта с водой. Должно заметить, что данные прилагаемых таблиц исправлены на расширение сосудов, на испарение спирта, но не исправлены на потерю чрез взвешивание в воздухе.

ТАБЛИЦА ПЕРВАЯ ГИЛЬПИНА.

/ 60° Ф\

На 100 частей по весу спирта (82500 ₆о^Фу ^{сзято В0}Д^{ЬИ по вес}У

¹) Пероги оп Ше Ьези гаеииюй оГрогрогииопип^ (Иие ехсисс ироп вригииишз Илциогз. Ву Сииагиез Неаси. 22 аргии 1790. (РЬиИоз.

Тгапзаси). Оииригив. ТаЫез Иог зригиииоиз Иидиогз. Рииииоз. Тгапзасииоп оГ Ше гоуаи зосоГ Ьопсиоп. 1792 н 1794.

#