Менделеев Д.И. Рассуждение о соединении спирта с водой, СПб.:1865

В начало   Другие форматы   <<<     Страница 13   >>>

  1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11  12  13 14  15  16  17  18  19  20  21  22  23  24  25  26  27  28  29  30  31  32  33  34  35  36  37  38  39  40  41  42  43  44  45  46  47  48  49  50  51  52  53  54  55  56  57  58  59  60  61  62  63  64  65  66  67  68  69  70  71  72  73  74  75  76  77  78  79  80  81  82  83  84  85  86  87  88  89  90  91  92  93  94  95  96  97  98  99  100  101  102  103  104  105  106  107  108  109  110  111  112  113  114  115  116  117  118  119  120 

— 13 —

кого вынимали излишек прилитой жидкости. Таким образом между моментом определения температуры и моментом отчитывали объема, проходило некоторое время. При этом если температура была ниже обыкновенной, конечно, происходило нагревание, чему способствовало приближение и прикосновение наблюдателя. Таким образом наибольшую погрешность в определении температур, должно считать, по моему мнению, ни как не менее 0,2°. Ц., в чем убедился я, сделавшн предварительный опыт при условиях весьма близких к гилышновскпм.

Но этим даным определим наибольшую погрешность для удельного веса спиртов исследованных Гильпииом. При удельных весах 0,83, 0,9 и 0,95:

а (0,83) = Ч- 0,2.0,00085 = 0,00031.

а (о,9) = Ь 0,2.0,00082 = 0,00031.

а (0,95) = -^г+ 0,2.0,00060 = 0,00029.

Кроме этих погрешностей, в определения Гильпина вкралась при низких температурах значительная погрешность, судить о величине которой нет возможности. Дело вот в чем. Когда жидкость в мерительнои стклянке была доведена до желаемой температуры, то сткляака закрывалась и взвешивалась. Очевидно, что вес в воздухе тогда только будет представлять величину постоянную, когда вытесняемый воздух не меняет во время взвешивания своей плотности и когда взвешиваемыии предмет ничего не теряет п не приобретает, по крайней мере в пределах чувствительности весов. Если делаются определения при низких температурах, то пред взвешиваньем предмет доводится до комнатной температуры—иначе во время взвешивания воздух, вытесняемый сосудом, будет менять свой плотность и па холодные стенки сосуда будут садиться пары из воздуха. Но когда Гилышн производил свои о-пределения при низких температурах, он должен был взвешивать стклянку холодную, что можно предполагать и из описания приемов определения и что можно точно доказать из данных мемуара. Стоянка Гильпина имела объем около 192,3 куб. сант. и была снабжена трубкой диаметром в 0,25 (а не в

дюйма, как цитируют иногда по ошибке — тогда нельзя было бы вставлять термометра) дюйма и

высотой в 1,5 дюйма нлп 3,81 сантиметра. На этой трубке была черта, до которой и считался постоянный объем. Если предположим, что она была даже в самом низу трубки, т. е. иапр. на расстоянии 0,31 сантиметра от низу, то поверх черты остается 3,5 сантиметра. Из них 0,3 сантиметра должно оставить на мениск и свободное пространство поверх него. Остальные 3,2 сантиметра высоты соответствуют объему 1,011 куб. сантиметра. Если был влит до черты спирт удельного веса 0,839 при 30°Ф. то он занимал объем около 192,3 куб. сантиметров. Для взвешивания его должно было нагреть по крайней икре до 60°Ф. (15°,55 ИД). При этом спирт расширился бы, а именно занял бы об-

О 839

ем 192.3 = 195,56. Следовательно, поверх черты должно было бы оставаться пространство более 3,2 куб. сантиметра,чтобы можно было точно взвешивать спирты для определения их плотности при низких температурах, начиная с 30°Ф. А как трубка гилышновского прибора имела объем поверх черты только в 1 куб. сантиметр, то температура во время взвешивания и не должна была бы быть выше 40°Ф. т. е. ниже -+- 5°Ц. Взвешивание при столь низкой температуре сопряжено со случайностями и погрешностями, меру которых трудно дать, а потому определения Гильпина при низких температурах, должны заключать более зиачительную погрешность, чем при других температурах.

Эти выводы, которые можно было сделать а ргиоги, подтвердились впоследствии для меня сличением моих выводов с гильпинОБСКИМИ.

Кроме вышеуказанных погрешностей, в данных Гильпина есть погрешность, которую легко исправить. Она состоит в том, что удельные веса и определение состава по весу у Гильпина не исправлены на взвешивание в воздухе. Так как такую же поправку нам придется делать и с некоторыми другими данными, то мы остановимся на этом предмете.

_ 14 —

Если условия взвешивания обыкновенны; то можно ввести весьма точную поправку в удельные веса. Если назовем чрез Р, кажущийся вес стоянки со спиртом чрез Р2 кажущийся вес стоянки с водой и чрез Р3 вес стоянки, то удельный вес, без поправки па взвешивание в воздухе, равен

с _ Р и ■— Р» ѵ

Ь1— Тѵ^рГ.............Аи

Истинный вес равен кажущемусяч-вес воздуха вытесненного взвишиваемым предметомъ— (минус) вес воздуха вытесненного гирями, а потому ѵдельный вес с поправкой на взвешивание в воздухе,

РиН-е( Р0 Ра + М —у,') -Р3 — еМ — Рз

о \ 8 N7 “ V К/ ут

-'-(-5) ’..........

где М означает объем возду.ѵа, вытесняемого пустой стоянкой, N — удельный вес гирь и е—вес одного кубического сантиметра воздуха. При этом само собой разумеется, мы подразумеваем все веса выраженными граммами и все объемы кубическими сантиметрами. Конечно, приведенное выражение не вполне точно, потому например, что величина е изменяется в разных взвешиваниях; по эту и другия поправки уже нельзя ввести, да они и оказывают уже очень малое влияние на результат.

Упрощаем выражение XI, пользуясь малостию членов, в которые входит множителем е, а потому разлагаем в строку и пренебрегаем членами, где е входит во второй и в высших степенях. Таким образом последовательно получим:

р, - р, р, - р3

8=--,р'-г- „ -ье—--,

Р2а-ье( Р2 - Ра - ‘ ) Р2а

1 1 1

1 . ___

8 == - е (Р, - Р3) (Р, - Рз) + в (Р, - Ра)4тгр7 ’

с_Ри-Р3 , ,Р.-Ри/ 1 , N Р2а Ра-РД8, или иодстановляя X,

8 = 81Ч-е(1—84)............XII.

Следовательно, при изменении веса одного кубического сантиметра воздуха, поправка на удельный вес изменяется очень мало. Так, напр. при 8 = О, 8,если е = 0,001 29 (при 0° и 76\)тт давления, когда воздух сух), поправка будет = 4- 0,00026, при е = 0,0 0114 (при-+-25° Ц., 738,9 тиг давления н при полном насыщении водяным паром) поправка=0,00023. Мы взяли крайние пределы и будем совершенно близки к истине, если примем вес одного кубического сантиметра воздуха = 0,001 2, тогда:

При удельном весе, определи- Поправка такого уделен

ном без поправки на взвешивай го веса должна состоять в

ние в воздухе и равном: прибавлении к нему:

0,79..................-г-0,00025

0,80....................................24

0,81....................................23

0,82................., 22

0,83......................................20

0,84....................................19

0,85....................................18

0,86....................................17

0,87...........................16



Hosted by uCoz